A、向稀硫酸中滴加Ba(OH)2溶液至过量时,稀硫酸和氢氧化钡反应生成白色沉淀硫酸钡和水,随着反应进行,溶质质量分数减小,恰好完全反应时质量分数减小到0,继续加入氢氧化钡溶液时,溶质质量分数增大,该选项对应关系正确;
B、向稀硫酸中滴加NaOH溶液至过量时,稀盐酸和氢氧化钠反应生成氯化钠和水,随着反应进行,水的质量增大,但是在滴加氢氧化钠溶液前稀硫酸中水的质量不能是0,该选项对应关系不正确;
C、向等质量等质量分数的稀硫酸中分别加入足量的Zn、Fe时,最终生成的氢气质量相等,同时锌比铁活泼,反应需要的时间比铁短,该选项对应关系不正确;
D、向盐酸和氯化钙的混合溶液中不断滴加碳酸钠溶液时,碳酸钠先和盐酸反应生成氯化钠、水和二氧化碳,后和氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和氯化钠,该选项对应关系正确.
故选:BC.