A.钠与盐溶液反应时,先与水反应,然后生成的碱再与盐反应,所以Na不能从硫酸铜溶液中置换出红色金属Cu,故A错误;
B.Na2O2投入FeCl2溶液中,发生的反应为:2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,氧气和Na2O2具有强氧化性,可以把Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+与氢氧化钠反应,3OH-+Fe3+=Fe(OH)3↓,立即生成红褐色的Fe(OH)3沉淀,所以最终有红褐色沉淀生成,故B错误;
C.因为氢氧化铝只与强碱反应,所以氨水和氯化铝溶液只会生成氢氧化铝和氯化铵,故C错误;
D.因为氢氧化钙微溶,所以饱和氯化钙溶液加入浓氢氧化钠溶液出现白色的氢氧化钙沉淀,故D正确;
故选D.