A.能量相近的轨道进行杂化,杂化后的轨道能量相同,甲烷分子中,C原子的4个sp3杂化轨道能量一样,故A正确;
B.甲烷分子中,C原子形成4个σ键,孤电子对个数为0,C原子的4个sp3杂化为等性杂化,C原子的sp3杂化轨道之间夹角一样,故B正确;
C.CH4中C原子形成4个σ键,孤电子对个数为0,价层电子对数为4,为sp3杂化,分子构型正四面体形,故C错误;
D.甲烷分子中,价层电子对个数=4+0=4,C原子中1个2s电子激发到2p后,1个2s轨道和3个2p轨道重新组合成4个sp3杂化轨道,C原子的4个价电子分别占据4个sp3杂化轨道,故D正确.
故选:C.